Vulkansko staklo je ono koje prirodno nastaje kada se rastopljena lava visoke viskoznosti ohladi. Staklo je stvoreno jer ova lava sadrži manje vode i više kristalnog materijala. Njegov kemijski sastav sličan je granitu koji se sastoji od alkalijskog feldspata i kvarca. Materijali u magmi, sadržaj vode i brzina hlađenja doprinose raznim prirodnim staklima.
Magma može kristalizirati tijekom hlađenja. Što je veća viskoznost lave, veća je vjerojatnost da će se pretvoriti u staklo. Magmatska stijena također nastaje hlađenjem lave, a često sadrži kristalne čestice. Veći dio Zemljine kore formiran je od materijala magmatskih stijena.
Brzo isparavanje riolitne ili felzične lave stvara vulkansko staklo zvano opsidijan. Iako se opsidijan može formirati s različitim kristalima, on ima visok sadržaj silicija. Ovo staklo je obično crne boje, ali prisutnost hematita može stvoriti i smeđe, zelene i crvene nijanse. Planina Helka na Islandu jedan je od vulkana poznatih po proizvodnji opsidijana. Iako je staklo, također se smatra prirodnim dragim kamenom.
Tahilit je magmatska stijena koja je staklastog izgleda. Ima malo silicijevog dioksida i nastaje kada se ne-kisela lava vrlo brzo ohladi. Ova staklena stijena je obično crna s tankim smeđim dijelovima. U tahilitima se mogu naći i granule magnetita. Ova vrsta vulkanskog stakla može se naći na Havajskim otocima i Unutarnjim Hebridima u Škotskoj.
Peleove suze su mali komadići lave koji su se brzo ohladili. Ovi komadi postaju u obliku suze i crne boje. Staklo se često nalazi na Havajima, a ime je dobilo po havajskoj božici vulkana. Apaške suze su još jedna vrsta crnog vulkanskog stakla. Ovi komadići opsidijana u obliku suza mogu biti prozirni kada se drže na svjetlu, a ponekad uključuju nijanse smeđe ili crvene.
Pumicit je vulkanski pepeo i vrlo je abrazivan. Sadrži vrlo male čestice vulkanskog stakla. Pepeo se može koristiti za poliranje i brušenje. Perlit je vulkanska stijena koja se može koristiti kao izolator u građevinarstvu. Može se naći i u tlima za lončanice, gdje se koristi za poboljšanje drenaže i prozračivanja.
U vulkanskom staklu dolazi do spontanih promjena, devitrifikacije, zbog kojih može postati kamenom. Ove promjene često počinju u područjima gdje su prisutni veći kristali ili pukotine u staklu. S vremenom će staklo postati kristali feldspata, tridimita i kvarca. Ovaj se proces događa tijekom dugog vremenskog razdoblja – do milijuna godina – ali većina pronađenog vulkanskog stakla stara je manje od 65 milijuna godina.